1,試樣制備
基本配方(質量份,下同)為硅橡膠100,白炭黑30,2,5-二甲基-2,5二叔丁基過氧化己烷0.5-1.0,羥基硅油1,三氧化二鋁(VK-L04)變量。
2, 測試結果分析
2.1微米三氧化二鋁用量對硅橡膠導熱性能的影響
微米三氧化二鋁,粒子的導熱系數比純硅橡膠大得多,填充微米三氧化二鋁,粒子可大幅度提高硅橡膠體系的導熱性能。
由圖1(略)可以看出,硅橡膠的導熱系數隨微米三氧化二鋁填充量的增加而升高。當微米三氧化二鋁)填充量低于80份時,硅橡膠的導熱系數升高幅度緩慢,隨后迅速增加;當微米三氧化二鋁填充量超過120份后,硅橡膠的導熱系數升高幅度趨緩;當微米三氧化二鋁填充量超過280份后,硅橡膠的導熱系數升高幅度又加大。微米三氧化二鋁填充量低于80份時,粒子被硅橡膠包覆,彼此間相互孤立,起不到導熱作用;隨微米三氧化二鋁粒子量的增加,粒子堆積越來越緊密,粒子間的傳熱比率增大,傳熱速率加快,導致硅橡膠的導熱系數明顯增大;當微米三氧化二鋁填充量為120-280份時,粒子彼此間大部分已搭接連通,新的導熱通路增加不明顯,微米三氧化二鋁用量的影響已不起主要作用,此時粒子間的堆積方式、硅橡膠與粒子間界面作用的影響相對加大,因而硅橡膠的導熱系數增加幅度相對減緩;當微米三氧化二鋁填充量超過280份后,三氧化二鋁粒子在硅橡膠中的分布趨于緊密,每個粒子周圍逐漸被其他的粒子包圍,粒子間傳熱比率進一步增大,傳熱速率急劇加快,所以硅橡膠的導熱系數迅速升高。因此,增加微米三氧化二鋁填充量以減少橡膠與橡膠間傳熱是提高硅橡膠導熱性能的主要手段。
但從加工性能的角度來看,當微米三氧化二鋁填充量小于220份時,材料的加工性能較好,超過此值后膠料的黏度變大,混煉和硫化成形都很困難,且膠料的力學性能極差,故微米三氧化二鋁填充量不宜超過220份
2.2 微米三氧化二鋁粒徑對硅橡膠性能的影響
2.2.1 導熱性能
由圖2(略)可見,當微米三氧化二鋁填充量低于100份時,在相同填充量下大粒徑三氧化二鋁填充硅橡膠的導熱性能優于小粒徑三氧化二鋁填充硅橡膠。這是因為小粒徑三氧化二鋁與硅橡膠接觸的表面積更大,受到相應的傳熱阻力也更大,所以大粒徑三氧化二鋁的填充效果優于小粒徑三氧化二鋁。當微米三氧化二鋁填充量超過100份后,5μm 三氧化二鋁填充硅橡膠的導熱性能優于50μm 三氧化二鋁填充硅橡膠,0.5μm三氧化二鋁填充硅橡膠的導熱性能始終低于5.50μm三氧化二鋁2種粒子填充硅橡膠。
從圖2(略)還可以看出,納米三氧化二鋁(VK-L04)填充硅橡膠的導熱性能明顯優于微米三氧化二鋁填充硅橡膠,這是由于一方面相同質量的納米三氧化二鋁粒子體積分數大于微米三氧化二鋁粒子體積分數,易于形成有效的導熱網絡,另外,納米三氧化二鋁(VK-L04)的導熱系數遠高于微米三氧化二鋁。然而,在較低用量下,納米三氧化二鋁的填充效果未表現出明顯的優勢,這是由于三氧化二鋁填充量較低時,橡膠中大部分三氧化二鋁粒子之間不是緊密接觸,少數粒子可能被橡膠所包覆,納米粒子粒徑極小,與橡膠接觸的表面積很大,故熱阻也大。當納米三氧化二鋁填充量超過160份時,每個納米三氧化二鋁粒子周圍都被其他納米三氧化二鋁粒子包圍,故納米三氧化二鋁(VK-L04)填充硅橡膠的導熱性能比微米三氧化二鋁填充硅橡膠好得多。當納米三氧化二鋁(VK-L04)填充量為180份時,填充硅橡膠的導熱系數比微米三氧化二鋁填充硅橡膠提高了0.4 W/(m?K)。因此,對于不同粒徑的-三氧化二鋁而言,在體系內部形成有效的導熱網絡是提高硅橡膠導熱性能的關鍵所在。
2.2.2 力學性能
從表1可以看出,三氧化二鋁在相同用量下,隨著粒徑的增大,填充硅橡膠的拉伸強度、扯斷伸長率降低,而邵爾A硬度的變化不顯著,納米三氧化二鋁(VK-L04)填充硅橡膠的邵爾A硬度高于微米三氧化二鋁填充硅橡膠,這說明小粒徑三氧化二鋁填充硅橡膠的力學性能優于大粒徑三氧化二鋁填充硅橡膠。這是由于小粒子三氧化二鋁比表面積大,和硅橡膠相互接觸的界面大,在受到外力時需要更多外界破壞能。然而,大粒徑三氧化二鋁填充橡膠的黏度較小,加工性能較好。
2.3 混合粒子對硅橡膠性能的影響
從架橋的觀點來看,混合填充可以使小粒徑與大粒徑導熱粒子形成比較緊密的堆積,有利于形成更有效的導熱網絡。
由表2可見,與單一微米粒徑的三氧化二鋁填充硅橡膠相比,在高填充量(180份)下,不同粒徑的三氧化二鋁混合填充硅橡膠的導熱性能更好。當50,5,0.5μm與50nm的三氧化二鋁分別按質量比為3:4:1:1,2:5:1:1,2:6:0:1,1:5:1:2混合填充硅橡膠的導熱系數較大,且拉伸強度也高于單一微米粒子填充硅橡膠,其中當不同粒徑三氧化二鋁以質量比為2:5:1:1混合填充硅橡膠的導熱系數高達1.45 W/(m?K),大于納米三氧化二鋁填充硅橡膠[1.38 W/(m?K)];以1:5:1:2混合填充硅橡膠的導熱系數和納米三氧化二鋁填充硅橡膠相同。這是因為不同粒徑的三氧化二鋁混合填充硅橡膠時,小粒子能有效地進入大粒子間隙中,粒子間相互接觸點急劇增加,在橡膠內部形成更為緊密的堆積,使內部有效導熱網鏈密度增加,從而提高了硅橡膠的導熱性能和拉伸性能。
3 結論
a)硅橡膠的導熱系數隨微米三氧化二鋁填充量的增加而升高,但微米三氧化二鋁填充量過大時,硅橡膠的黏度變大,力學性能和加工性能變差,最大填充量不宜超過220份。
b)在微米三氧化二鋁,填充量小于100份時,大粒徑填充硅橡膠的導熱性能優于小粒徑填充硅橡膠;當微米三氧化二鋁填充量超過100份